第三章 酸碱滴定法
一、选择题
1．共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是（ ）
（A）KaKb = 1 （B）KaKb =Kw （C）Ka/Kb =Kw （D）Kb /Ka =Kw
2．H2PO4－的共轭碱是（ ）
（A）H3PO4 （B）HPO42－ （C）PO43－ （D）OH－
3．NH3的共轭酸是（ ）
（A）NH2－ （B）NH2OH2－ （C）NH4+ （D）NH4OH
4．下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是（ ）
（A）HCN－NaCN （B）H3PO4－Na2HPO4
（C）+NH3CH2COOH－NH2CH2COO－ （D）H3O+－OH－
5．下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（ ）
（A）H2CO3－CO32－ （B）NH3－NH2－ （C）HCl－Cl－ （D）HSO4－－SO42－
6．下列说法错误的是（ ）
（A）H2O作为酸的共轭碱是OH－
（B）H2O作为碱的共轭酸是H3O+
（C）因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱
（D）HAc碱性弱，则H2Ac+的酸性强
7．按质子理论，Na2HPO4是（ ）
（A）中性物质 （B）酸性物质 （C）碱性物质 （D）两性物质
8．浓度为0.1 mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的pH是（ ）
（A）4.87 （B）3.87 （C）2.87 （D）1.87
9．浓度为0.10 mol/LNH4Cl (pKb=4.74)溶液的pH是（ ）
（A）5.13 （B）4.13 （C）3.13 （D）2.13
10．pH 1.00的HCl溶液和pH 13.00的NaOH溶液等体积混合后pH是（ ）
（A）14 （B）12 （C）7 （D）6
11．酸碱滴定中选择指示剂的原则是（ ）
（A）指示剂变色范围与化学计量点完全符合
（B）指示剂应在pH 7.00时变色
（C）指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内
（D）指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内
12．将甲基橙指示剂加到无色水溶液中，溶液呈黄色，该溶液的酸碱性为（ ）
（A）中性 （B）碱性 （C）酸性 （D）不定
13．将酚酞指示剂加到无色水溶液中，溶液呈无色，该溶液的酸碱性为（ ）
（A）中性 （B）碱性 （C）酸性 （D）不定
14．浓度为0.1 mol/L的下列酸，能用NaOH直接滴定的是（ ）
（A）HCOOH(pKa=3.45) （B）H3BO3(pKa=9.22)
（C）NH4NO2(pKb=4.74) （D）H2O2(pKa=12)
15．测定(NH4)2SO4中的氮时，不能用NaOH直接滴定，这是因为（ ）
（A）NH3的Kb太小 （B）(NH4)2SO4不是酸
（C）NH4+的Ka太小 （D）(NH4)2SO4中含游离H2SO4
16．标定盐酸溶液常用的基准物质是（ ）
（A）无水Na2CO3 （B）草酸（H2C2O4·2H2O）
（C）CaCO3 （D）邻苯二甲酸氢钾
17．标定NaOH溶液常用的基准物质是（ ）
（A）无水Na2CO3 （B）邻苯二甲酸氢钾 （C）硼砂 （D）CaCO3
18．已知邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量为204.2 g/mol，用它来标定0.1 mol/L 的NaOH溶液，宜称取邻苯二甲酸氢钾（ ）
（A）0.25g左右 （B）1 g左右 （C）0.1 g左右 （D）0.45 g左右
19．作为基准物质的无水碳酸钠吸水后，标定HCL，则所标定的HCL浓度将（ ）
（A）偏高 （B）偏低 （C）产生随机误差 （D）没有影响
20．若将H2C2O4·2H2O基准物质长期保存于保干器中，用以标定NaOH溶液的浓度时，结果将（ ）
（A）偏高 （B）偏低 （C）产生随机误差 （D）没有影响
21．用NaOH溶液分别滴定体积相等的H2SO4和HAc溶液,消耗的体积相等,说明H2SO4和HAc两溶液中( )
（A）氢离子浓度相等
（B）H2SO4和HAc的浓度相等
（C）H2SO4的浓度为HAc的1/2
（D）两个滴定的PH突跃范围相同
22．含NaOH和Na2CO3混合碱液，用HCl滴至酚酞变色，消耗V1 mL，继续以甲基橙为指示剂滴定，又消耗V2 mL，其组成为（ ）
（A）V1=V2 （B）V1>V2 （C）V1<V2 （D）V1=2V2
23．某混合碱液，先用HCl滴至酚酞变色,消耗V1mL,继以甲基橙为指示剂,又消耗V2mL，已知V1<V2，其组成为（ ）
（A）NaOH-Na2CO3 （B）Ｎa2CO3
（C）NaHCO3 （D）NaHCO3-Na2CO3
24．关于缓冲溶液，下列说法错误的是（ ）
（A）够抵抗外加少量强酸、强碱或稍加稀释，其自身pH值不发生显著变化的溶液称缓冲溶液。
（B）缓冲溶液一般由浓度较大的弱酸（或弱碱）及其共轭碱（或共轭酸）组成
（C）强酸强碱本身不能作为缓冲溶液
（D）缓冲容量的大小与产生缓冲作用组分的浓度以及各组分浓度的比值有关
25． 用0.1mol/L HCl滴定0.1mol/L NaOH时的pH突跃范围是9.7-4.3，用0.01mol/L HCl滴定0.01mol/L NaOH的突跃范围是（ ）
（A）9.7~4.3 （B）8.7~4.3 （C）8.7~5.3 （D）10.7~3.3
三、判断题
1.（ ）根据酸碱质子理论，只要能给出质子的物质就是酸，只要能接受质子的物质就是碱。
2. ( )酸碱滴定中有时需要用颜色变化明显的变色范围较窄的指示剂即混合指示剂。
3.（ ）酚酞和甲基橙都可用于强碱滴定弱酸的指示剂。
4. ( ) 缓冲溶液在任何pH值条件下都能起缓冲作用。
5.（ ）双指示剂就是混合指示剂。
6.（ ）盐酸标准滴定溶液可用精制的草酸标定。
7.（ ）H2C2O4的两步离解常数为Ka1=5.6×10-2，Ka2=5.1×10-5，因此不能分步滴定。
8.（ ）以硼砂标定盐酸溶液时，硼砂的基本单元是Na2B4O7·10H2O。
9.（ ）酸碱滴定法测定分子量较大的难溶于水的羧酸时，可采用中性乙醇为溶剂。
10.（ ）H2SO4是二元酸，因此用NaOH滴定有两个突跃。
11.（ ）盐酸和硼酸都可以用NaOH标准溶液直接滴定。
12.（ ）强酸滴定弱碱达到化学计量点时pH>7。
13.（ ）常用的酸碱指示剂，大多是弱酸或弱碱，所以滴加指示剂的多少及时间的早晚不会影响分析结果。
14.（ ）用因保存不当而部分分化的基准试剂H2C2O4·2H2O标定NaOH溶液的浓度时，结果偏高；若用此NaOH溶液测定某有机酸的摩尔质量时则结果偏低。
15.（ ）用因吸潮带有少量湿存水的基准试剂Na2CO3标定HC1溶液的浓度时，结果偏高；若用此HCl溶液测定某有机碱的摩尔质量时结果也偏高。
四、填空题
1．凡是能（ ）质子的物质是酸；凡是能（ ）质子的物质是碱。
2．各类酸碱反应共同的实质是（ ）。
3．根据酸碱质子理论，物质给出质子的能力越强，酸性就越（ ），其共轭碱的碱性就越（ ）。
4．给出NaH2PO4溶液的质子条件式时，一般以（ ）和（ ）为零水准。
5．HPO42-是（ ）的共轭酸，是（ ）的共轭碱。
6．NH3的Kb=1.8×10－5，则其共轭酸（ ）的Ka为（ ）。
7．对于三元酸，Ka1.（ ）=Kw。
8．在弱酸（碱）的平衡体系中，各存在型体平衡浓度的大小由（ ）决定。
9．0.1000mol/LHAc溶液的pH=（ ），已知Ka=1.8×10－5。
10．0.1000mol/LNH4溶液的pH=（ ），已知Kb=1.8×10－5。
11．0.1000mol/LNaHCO3溶液的pH=（ ），已知Ka1=4.2×10－7，Ka2=5.6×10－11。
12．分析化学中用到的缓冲溶液，大多数是作为（ ）用的，有些则是（ ）用的。
13．各种缓冲溶液的缓冲能力可用（ ）来衡量，其大小与（ ）和（ ）有关。
14．甲基橙的变色范围是（ ），在pH＜3.1时为（ ）色。酚酞的变色范围是（ ），在pH＞9.6时为（ ）色。
15．溶液温度对指示剂变色范围（ ）（是/否）有影响。
16．实验室中使用的pH试纸是根据（ ）原理而制成的。
17．某酸碱指示剂pKIN=4.0，则该指示剂变色的pH范围是（ ），一般在（ ）时使用。
18．0.1mol/L的H3BO3（pKa=9.22）（ ）（是/否）可用NaOH直接滴定分析。
19．NaOH滴定HAc应选在（ ）性范围内变色的指示剂，HCl滴定NH3应选在（ ）性范围内变色的指示剂，这是由（ ）决定的。
20．如果以无水碳酸钠作为基准物质来标定0.1000mol/L左右的HCl，欲使消耗HCl的体积在20~30mL，则应称取固体（ ），以（ ）为指示剂。
四、计算题
1．（1）计算pH=5.0，H3PO4的分布系数（或摩尔分数）δ3，δ2，δ1，δ0 。
（2）假定H3PO4各型体总浓度是0.050 mol/L，问此时H3PO4，H2PO4—，HPO42—，PO43—的浓度各是多少？
2．要求在滴定时消耗0.2mol/L NaOH溶液25～30mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）多少克？如果改用H2C2O4·2H2O作基准物,应称取多少克?
3．某缓冲溶液100mL，HB的浓度为0.25mol·L-1于此溶液中加入0.200g NaOH（忽略体积变化）后，pH=5.6。问该缓冲溶液原pH为多少？（Pka=5.30）
4．某一元弱酸HA试样1.250g，加水50.1 mL使其溶解，然后用0.09000 mol.L-1NaOH溶液标准溶液滴定至化学计量点，用去41.20 mL。在滴定过程中发现，当加入8.24mLNaOH溶液，使溶液的pH为4.30，求（1）HA的相对分子质量，；（2）HA的Ka；（3）化学计量点的pH；（4）应选用什么指示剂？
5．加入过量的NaOH溶液，将产生的NH3导入40.00mL C1/2H2SO4=0.1020mol/L的硫酸标准溶液吸收，剩余的硫酸用CNaOH=0.09600mol/L的NaOH滴定，消耗17.00mL到终点，计算氮肥试样中NH3的含量（或以N的含量表示）
6．现有某一仅含NaOH和Na2CO3的试样0.2400g，其物质的量之比为2∶1。将其溶解于水，用0.1000mol·L-1HCl标准溶液滴定。试分别计算滴定至用酚酞和甲基橙终点时，所需HCl溶液的体积V酚酞和V甲基橙。
7．称取混合碱2.2560g，溶解后转入250mL容量瓶中定容。称取此试液25.00mL两份：一份以酚酞位指示剂，用0.1000mol/LHCl滴定耗去30.00mL；另一份以甲基橙作指示剂耗去HCl35.00mL，问混合碱的组成是什么？含量各为多少？
8．某试样含有Na2CO3、NaHCO3及其它惰性物质。称取试样0.3010g，用酚酞作指示剂滴定，用去0.1060 mol·L-1的HCl溶液20.10 mL,继续用甲基橙作指示剂滴定，共用去HCl 47.70 mL,计算试样中Na2CO3与NaHCO3的百分含量。
五、问答题
1．根据酸碱质子理论，什么是酸？什么是碱？什么是两性物质？各举例说明之。
2．判断下面各物质中哪个是酸？哪个是碱？试按强弱顺序排列起来。
HAc , Ac- ； NH3 , NH4+ ； HCN, CN- ； HF, F-
(CH2)6N4H+ , (CH2)6N4 ； HCO3-, CO3 2- ； H3PO4 , H2PO4-
3．什么叫质子条件式？写质子条件式时如何选择参考水准？写出下列物质的质子条件式。
(1) NH4CN；(2) Na2CO3；(3) (NH4)2HPO4；(4) (NH4)3PO4；(5) NH4H2PO4。
4．什么叫缓冲溶液？其组成和作用如何？
5．酸、碱指示剂的变色原理是什么?选择指示剂的原则是什么?
6．指示剂的理论变色范围是什么？甲基橙的实际变色范围为(pH=3.1~4.4),与其理论变色范围(pH=2.4~4.4)不一致,为什么?
7．弱酸（碱）能被强碱（酸）直接目视准确滴定的依据是什么？指示剂如何选择？
8．如何判断多元酸（碱）能否分步滴定，能准确滴定到哪一级？
9．用Na2CO3标定HCl溶液，滴定至近终点时，为什么需将溶液煮沸？
10．某混合液可能含有NaOH、Na2CO3 、NaHCO3或它们的混合物，现用HCl标准溶液滴定至酚酞变色耗去HCl V1 mL；溶液加入甲基橙指示剂，继续以HCl标准溶液滴定耗去HCl V2 mL，问下列各情况下溶液含哪些碱？
（1）V1>0,V2=0；（２）V1=0,V2>0；（３）V1=V2；（４）V1>V2, V2≠０；（５）V1<V2，V1≠０；
第三章 答案
一、选择题
1.B 2.B 3.C 4.A 5.A 6.C 7.D 8.C 9.A 10.C
11.C 12.D 13.D 14.A 15.C 16.A 17.B 18.D 19.A 20.B
21.C 22.B 23.D 24.C 25.C
二、填空题
1．给出，接受
2．质子的转移
3．强，弱
4．H2PO4-，H2O
5．PO43－，H2PO4－
6．NH4+，5.6×10－10
7．Ka3
8．溶液H+浓度
9．2.87
10．11.13
11．8.32
12．控制溶液酸度，测量其它溶液pH时作为参考标准
13．缓冲容量，产生缓冲作用组分的浓度，各组分浓度的比值
14．pH3.1~4.4，橙，8.0~9.6，红
15．是
16．混合指示剂
17．3.0~5.0，强酸滴定弱碱
18．否
19．弱碱，弱酸，化学计量点的pH值
20．0.11~0.16g，甲基橙
三、判断题
1.× 2.× 3.× 4.× 5.× 6.× 7.× 8.× 9.√ 10.√
11.√ 12.× 13.× 14.× 15.√ 16.√ 17.√ 18.√ 19.√ 20.√
四、计算题
1．δH3PO4=0.0014，δH2PO4—=0.99，δHPO42—0.0062，δPO43—==3.0×10－10
[H3PO4]=7.0×10－5 mol/L，[H2PO4—]=0.050mol/L，
[HPO42—]=3.1×10－4 mol/L，[PO43—]=1.5×10－11 mol/L
2．1.0~1.2g、 0.32~0.4 g
3．5.45
4．337.1、1.25×10-5、8.76、酚酞
5．25.76%
6．0.03870 L、0.05160 L
7．NaOH ωNaOH=44.33%；Na2CO3 ωNa2CO3=23.49%
8．ωNa2CO3=75.03% ωNaHCO3=22.19%；
五、问答题
（略）
