第四章 配位滴定法
一、选择题
1．直接与金属离子配位的EDTA型体为（ ）
（A）H6Y2+ （B）H4Y （C）H2Y2－ （D）Y4－
2．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（ ）
（A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：2
3．铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是（ ）。
（A）直接滴定法 （B）置换滴定法
（C）返滴定法 （D）间接滴定法
4．αM(L)=1表示（ ）
（A）M与L没有副反应 （B）M与L的副反应相当严重
（C）M的副反应较小 （D）[M]=[L]
5．以下表达式中正确的是（ ）
（A）
（B）
（C）
（D）
6．用EDTA直接滴定有色金属离子M，终点所呈现的颜色是（ ）
（A）游离指示剂的颜色 （B）EDTA-M络合物的颜色
（C）指示剂-M络合物的颜色 （D）上述A+B的混合色
7．配位滴定中，指示剂的封闭现象是由（ ）引起的
（A）指示剂与金属离子生成的络合物不稳定
（B）被测溶液的酸度过高
（C）指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于MY的稳定性
（D）指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性
8．下列叙述中错误的是（ ）
（A）酸效应使络合物的稳定性降低
（B）共存离子使络合物的稳定性降低
（C）配位效应使络合物的稳定性降低
（D）各种副反应均使络合物的稳定性降低
9．用Zn2+标准溶液标定EDTA时，体系中加入六次甲基四胺的目的是（ ）
（A）中和过多的酸 （B）调节pH值
（C）控制溶液的酸度 （D）起掩蔽作用
10．在配位滴定中，直接滴定法的条件包括( )
（A）
≤8 （B）溶液中无干扰离子
（C）有变色敏锐无封闭作用的指示剂 （D）反应在酸性溶液中进行
11．测定水中钙硬时，Mg2+的干扰用的是( )消除的。
（A）控制酸度法 （B）配位掩蔽法 （C）氧化还原掩蔽法 （D）沉淀掩蔽法
12．配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（ ）
（A）EDTA配位能力与酸度有关 （B）金属指示剂有其使用的酸度范围
（C）EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+
（D）
会随酸度改变而改变
13．产生金属指示剂的僵化现象是因为（ ）
（A）指示剂不稳定 （B）MIn溶解度小 （C）KˊMIn < KˊMY （D）KˊMIn > KˊMY
14．已知MZnO=81.38g/mol,用它来标定0.02mol的EDTA溶液，宜称取ZnO为（ ）（A）4g （B）1g （C）0.4g （D）0.04g
15．某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，今在pH=10时加入三乙醇胺后，用EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是( )
（A）Mg2+的含量 （B）Ca2+、Mg2+的含量
（C）Al3+、Fe3+的含量 （D） Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+的含量
二、填空题
1．EDTA是（ ）的英文缩写，配制EDTA标准溶液时，常用（ ）。
2．EDTA在水溶液中有（ ）种存在形体，只有（ ）能与金属离子直接配位。
3．溶液的酸度越大，Y4-的分布分数越（ ），EDTA的配位能力越（ ）。
4．EDTA与金属离子之间发生的主反应为（ ），配合物的稳定常数表达式为（ ）。
5．配合物的稳定性差别，主要决定于（ ）、（ ）、（ ）。此外，（ ）等外界条件的变化也影响配合物的稳定性。
6．酸效应系数的定义式αY（H）=（ ），αY（H）越大，酸效应对主反应的影响程度越（ ）。
7．化学计量点之前，配位滴定曲线主要受（ ）效应影响；化学计量点之后，配位滴定曲线主要受（ ）效应影响。
8．配位滴定中，滴定突跃的大小决定于（ ）和（ ）。
9．实际测定某金属离子时，应将pH控制在大于（ ）且（ ）的范围之内。
10．指示剂与金属离子的反应：In（蓝）+M=MIn（红），滴定前，向含有金属离子的溶液中加入指示剂时，溶液呈（ ）色；随着EDTA的加入，当到达滴定终点时，溶液呈（ ）色。
11．设溶液中有M和N两种金属离子，cM=cN，要想用控制酸度的方法实现二者分别滴定的条件是（ ）。
12．配位滴定之所以能广泛应用，与大量使用（ ）是分不开的，常用的掩蔽方法按反应类型不同，可分为（ ）、（ ）和（ ）。
13．配位掩蔽剂与干扰离子形成配合物的稳定性必须（ ）EDTA与该离子形成配合物的稳定性。
14．当被测离子与EDTA配位缓慢或在滴定的pH下水解，或对指示剂有封闭作用时，可采用（ ）。
15．水中（ ）含量是计算硬度的主要指标。水的总硬度包括暂时硬度和永久硬度。由HCO3-引起的硬度称为（ ），由SO4-引起的硬度称（ ）。
三、判断题
1.（ ）金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂。
2.（ ）造成金属指示剂封闭的原因是指示剂本身不稳定。
3.（ ）EDTA滴定某金属离子有一允许的最高酸度（PH值），溶液的PH再增大就不能准确滴定该金属离子了。
4.（ ）用EDTA配位滴定法测水泥中氧化镁含量时，不用测钙镁总量。
5. ( )金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现。
6. ( )在配位滴定中,若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值,则无法准确滴定。
7.（ ）EDTA酸效应系数αY（H）随溶液中pH值变化而变化；pH值低，则αY（H）值高，对配位滴定有利。
8.（ ）络合滴定中，溶液的最佳酸度范围是由EDTA决定的。
9.（ ）铬黑T指示剂在pH=7～11范围使用，其目的是为减少干扰离子的影响。
10.（ ）滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH≈10，而滴定Ca2+分量时要控制pH为12～13，若pH>13时测Ca2+则无法确定终点。
四、计算题
1．计算在pH=2.00时EDTA的酸效应系数及对数值。
2．15 mL 0.020 mol·L-1 EDTA 与10 mL 0.020 mol·L-1 Zn2+溶液相混合，若pH为4.0，计算[Zn2+]。若欲控制[Zn2+]为10－7mol·L-1，问溶液的pH应控制在多大？
3．分析铜锌合金，称取0.5000g试样，处理成溶液后定容至100mL。取25.00mL，调至pH=6，以PAN为指示剂，用0.05000mol·L-1EDTA溶液滴定Cu2+和Zn2+用去了37.30mL。另取一份25.00mL试样溶液用KCN以掩蔽Cu2+和Zn2+，用同浓度的EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10mL。然后再加甲醛以解蔽Zn2+，用同浓度的EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。
4．测定铅锡合金中Pb、Sn含量时，称取试样0.2000g，用盐酸溶解后，准确加入50.00mL 0.03000mol·L-1EDTA，50mL水，加热煮沸2min，冷后，用六次甲基四胺调节溶液至pH=5.5，使铅锡定量络合。用二甲酚橙作指示剂，用0.03000mol·L-1Pb（Ac）2标准溶液回滴EDTA，用去3.00mL。然后加入足量NH4F，加热至40℃左右，再用上述Pb2+标准溶液滴定，用去35.00mL，计算试样中Pb和Sn的质量分数。
5．称取含Bi、Pb、Cd的合金试样2.420g，用HNO3溶解并定容至250mL。移取50.00mL试液于250mL锥形瓶中，调节pH=1，以二甲酚橙为指示剂，用0.02479mol·L-1EDTA滴定，消耗25.67mL；然后用六次甲基四胺缓冲溶液将pH调至5，再以上述EDTA滴定，消耗EDTA24.76mL；加入邻二氮菲，置换出EDTA络合物中的Cd2+，用0.02174mol·L-1 Pb（NO3）2标准溶液滴定游离EDTA，消耗6.76mL。计算此合金试样中Bi、Pb、Cd的质量分数。
6．拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。
（1）含有Fe3+的试液中测定Bi3+。
（2）Zn2+,Mg2+混合液中两者的测定；
五、问答题
1．EDTA和金属离子形成的配合物有哪些特点？
2．什么是配合物的绝对稳定常数？什么是条件稳定常数？为什么要引进条件稳定常数？
3．作为金属指示剂必须具备什么条件？
4．什么是指示剂的封闭现象？怎样消除？
5．什么是指示剂的僵化现象？怎样消除？
6．提高配位滴定选择性有几种方法？
7．常用的掩蔽干扰离子的办法有哪些？配位掩蔽剂应具备什么条件？
8．配位滴定方式有几种？各举一例。
第四章 答案
一、选择题
1.D 2.A 3.C 4.A 5.C 6.D 7.D 8.D 9.B 10. C
11.D 12.C 13.B 14.D 15.B
二、填空题
1．乙二胺四乙酸，Na2H2Y.2H2O
2．七，Y4-
3．小，弱
4．M+Y=MY，KMY=[MY]/[M][Y]
5．金属离子的电荷数，离子半径，电子层结构，溶液的酸度
6．[Y＇]/[Y]，严重
7．配位，酸
8．配合物的条件稳定常数，金属离子的起使浓度
9．最小pH，金属离子又不发生水解
10．10 红，蓝
11．△lgK≥5
12．掩蔽剂，配位掩蔽，沉淀掩蔽，氧化还原掩蔽
13．大于
14．返滴定法
15．Ca2+、Mg2+，暂时硬度，永久硬度
三、判断题
1.√ 2.× 3.× 4.× 5.× 6.× 7.× 8.× 9. × 10.√
四、计算题
1．3.25×1013、13.51
2．p Zn2+=7.6，pH=3.8
3．60.75%、35.04%、3.90%
4．37.30%、62.31%
5．27.48%、19.99%、3.41%
6．（1）在 pH＝1的酸性介质中，加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，以0.01mol·L-1 EDTA直接滴定，指示剂选用二甲酚橙。
（2）控制酸度分别滴定。
∵ ΔlgK =7.8 ,
∴ 所以可以在不同的pH介质中分别滴定。
测 Zn2+ ：在pH 5～6的六次二甲基四胺缓冲体系中，以二甲酚橙为指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为亮黄。
测 Mg2+ ：在上述溶液中加入pH 10的氨性缓冲体系中，以为铬黑T指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为蓝色。
五、问答题
（略）
