第五章 氧化还原滴定法
一 、选择题
1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（ ）因素无关。
（A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加 （B）温度升高
（C）催化剂的种类和浓度 （D）Fe2+的浓度降低
2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（ ）
（A）自身指示剂 （B）氧化还原指示剂
（C）特殊指示剂 （D）其他指示剂
3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（ ）。
（A）滴定开始前 （B）滴定开始后
（C）滴定至近终点时 （D）滴定至红棕色褪尽至无色时
4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（ ）
（A）偏低 （B）偏高 （C）无影响 （D）无法确定
5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（ ）
（A）氧化剂 （B）还原剂 （C）配位剂 （D）沉淀剂
6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（
）
（A）KIO3(
) （B）H2O2(
)
（C）HgCl2(
) （D）SO32-(
)
7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( )
（A）0.1g左右 （B）0.2g左右 （C）1g左右 （D）0.35g左右
8.（ ）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。
（A）升华碘 （B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3
9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（ ）起催化作用。
（A）氢离子 （B）MnO4－ （C）Mn2+ （D）CO2
10. KMnO4滴定 所需的介质是（ ）
（A）硫酸 （B）盐酸 （C）磷酸 （D）硝酸
11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( )
（A）边滴定边快速摇动
（B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定
（C）在70-80℃恒温条件下滴定
（D）滴定一开始就加入淀粉指示剂 .
12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( )
（A）反应不定量 （B）I2 易挥发
（C）终点不明显 （D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解
13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（ ）
（A）Ca （B） 
（C）
（D）
14．下列测定中，需要加热的有( )
（A）KMnO4溶液滴定H2O2 （B）KMnO4溶液滴定H2C2O4
（C）银量法测定水中氯 （D）碘量法测定CuSO4
15．对高锰酸钾滴定法，下列说法错误的是（ ）
（A）可在盐酸介质中进行滴定 （B）直接法可测定还原性物质
（C）标准滴定溶液用标定法制备 （D）在硫酸介质中进行滴定
二、填空题
1．在氧化还原反应中，电对的电位越高，氧化态的氧化能力越（ ）；电位越低，其还原态的还原能力越（ ）。
2．条件电极电位反映了（ ）和（ ）影响的总结果。条件电位的数值除与电对的标准电极电位有关外，还与溶液中电解质的（ ）和（ ）有关。
3．影响氧化还原反应速率的因素有（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。
4．氧化还原反应中，影响方向改变的因素是（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。
5．氧化还原反应的平衡常数，只能说明该反应的（ ）和（ ），而不能表明（ ）。
6．氧化还原滴定中，化学计量点附近电位突跃范围的大小和氧化剂与还原剂两电对的（ ）有关，它们相差越大，电位突跃越（ ）。
7．滴定分数达到50%时，溶液电位为（ ）电对的条件电极电位；滴定分数达到200%时，溶液电位为（ ）电对的条件电极电位。
8．举出三种常用的预处理用氧化剂；（ ）、（ ）、（ ）；举出三种常用的预处理用还原剂：（ ）、（ ）、（ ）。
9．KMnO4在（ ）溶液中氧化性最强，其氧化有机物的反应大都在（ ）条件下进行，因为（ ）。
10．K2Cr2O7法与KMnO4法相比，具有许多优点：（ ），（ ）、（ ）。
11．K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁量时，采用（ ）还原法，滴定之前，加入H3PO4的目的有二：一是（ ），二是（ ）。
12．碘量法测定可用直接和间接两种方式。直接法以（ ）为标液，测定（ ）物质。间接法以（ ）为标液，测定（ ）物质。（ ）方式的应用更广一些。
13．用淀粉作指示剂，当I2被还原成I-时，溶液呈（ ）色；当I-被氧化成I2时，溶液呈（ ）色。
14．采用间接碘量法测定某铜盐的含量，淀粉指示剂应（ ）加入，这是为了（ ）。
15．引起Na2S2O3标准溶液浓度改变的主要原因有（ ）、（ ）和（ ）。
16．用K2Cr2O7法标定Na2S2O3浓度时，滴定前应先用蒸馏水稀释，原因有：一是（ ），二是（ ）。
17．间接碘量法测定铜盐中的铜含量时，临近终点前应向溶液中加入（ ），这是为了（ ）。
三、判断题
1．（ ）配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护，如果没有棕色瓶应放在避光处保存。
2．（ ）在滴定时，KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。
3．（ ）用Na2C2O4标定KMnO4，需加热到70～80℃，在HCl介质中进行。
4．（ ）用高锰酸钾法测定H2O2时，需通过加热来加速反应。
5．（ ）配制I2溶液时要滴加KI。
6．（ ）配制好的Na2S2O3标准溶液应立即用基准物质标定。
7．（ ）由于KMnO4性质稳定，可作基准物直接配制成标准溶液。
8．（ ）由于K2Cr2O7容易提纯，干燥后可作为基准物自接配制标准液，不必标定。
9．（ ）配好Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约10min。其作用主要是除去CO2和杀死微生物，促进Na2S2O3标准滴定溶液趋于稳定。
10．（ ）提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度，因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-时，必须加热至沸腾才能保证正常滴定。
11．（ ）间接碘量法加入KI一定要过量，淀粉指示剂要在接近终点时加入。
12．（ ）使用直接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在近终点时加入；使用间接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在滴定开始时加入。
13．（ ）以淀粉为指示剂滴定时，直接碘量法的终点是从蓝色变为无色，间接碘量法是由无色变为蓝色。
14．（ ）溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。
15．（ ）K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行，又能在盐酸介质中进行。
四、计算题
1．计算KI浓度为1mol·L-1时，Cu2+/Cu+电对的条件电位（忽略离子强度的影响），并说明何以能发生下列反应：2Cu2++5I-＝2Cu↓+I-3。
2．计算在mol/LHCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+时，化学计量点的电位，并计算滴定至99.9%和100.1%时的电位。说明为什么化学计量点前后，同样变化0.1%时，电位的变化不同。
3．一定质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O既能被30.00ml0.1000mol/L的NaOH中和，又恰好被40.00mlKMnO4溶液所氧化。计算KmnO4溶液的浓度。
4．有一浓度为0.01726mol/L K2Cr2O7标准溶液，求其TCr2O7/Fe，TCr2O7/Fe2O3。称取某铁试样0.2150g，用HCl溶解后，加入SnCl2将溶液中的Fe3+还原为Fe2+，然后用上述K2Cr2O7标准溶液滴定，用去22.32ml。求试样中的铁含量，分别以Fe和Fe2O3的质量分数表示。
5．25.00mlKI溶液用稀HCl及10.00ml 0.05000nol/L KIO3溶液处理，煮沸以挥发释放的I2。冷却后加入过量KI使之与剩余的KIO3作用，然后将溶液调至弱酸性。析出的I2用0.1010mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，用去21.27ml。计算KI溶液的浓度。
6．称取苯酚样品0.4000g，用NaOH 溶解后，转移到250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，要匀。从中取20.00mL试液，加入25.00mL 0.02580mol/L KBrO3溶液（其中含有过量KBr），然后加入HCl及KI，待I2析出后，，再用0.1010mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，用去了20.20ml。试计算试样中苯酚的含量。
7．称取含有KI的试样 0.5000 克，溶于水后先用Cl2水氧化I-为IO3-，煮沸除去过量Cl2。再加入过量KI试剂。滴定I2时消耗了0.02082 mol·L-1 Na2S2O3 21.30 mL。计算试样中KI的百分含量。
8．今有 PbO-PbO2混合物。现称取试样1.234 克，加入 20.00 mL 0.2500 mol·L-1草酸溶液将PbO2还原为Pb2+，然后用氨中和，这时，Pb2+以PbC2O4形式沉淀。过滤，滤液酸化后用KMnO4滴定，消耗 0.0400 mol·L-1 KMnO4溶液10.00 mL。沉淀溶解于酸中，滴定时消耗 0.0400 mol·L-1 KMnO4 溶液30.00 mL。计算试样中PbO和PbO2的百分含量
9．称取制造油漆的填料红丹(Pb3O4) 0.1000 g，用盐酸溶解，在热时加0.02 mol·L-1K2Cr2O7溶液25 mL，析出PbCrO4：2Pb2+ + Cr2O72-+H2O ==== PbCrO4↓+ 2H+，冷却后过滤，将PbCrO4沉淀用盐酸溶解，加入KI和淀粉溶液，用 0.1000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定时，用去12.00 mL。求试样中Pb3O4的质量分数。
五、问答题
1．什么是条件电极电位？它与标准电极电位的关系是什么？为什么要引入条件电极电位？影响条件电极电位的因素有哪些？
2．影响氧化还原反应速率的因素有哪些？可采取哪些措施加速反应？
3．在氧化还原滴定之前，为什么要进行前处理？预处理用的氧化剂或还原剂必须符合哪些要求？
4．标准溶液如何配制？用Na2C2O4标定KMnO4需控制哪些实验条件？
5．简述K2Cr2O7（无汞）法测定铁矿石中全铁量的过程与原理。
6．配制、标定和保存I2标准溶液时，应注意哪些事项？碘量法中的主要误差来源有哪些？
7．以K2Cr2O7标定Na2S2O3浓度时使用间接碘量法，能否采用K2Cr2O7直接滴定Na2S2O3，为什么？
第五章 答案
一、选择题
1.C 2.B 3.C 4.B 5.B 6.C 7.D 8.C 9.C 10. A
11.B 12.D 13.B 14.B 15.A
二、填空题
1．强，强
2．离子强度，各种副反应，组成，浓度
3．浓度，温度，催化剂，诱导反应
4．反应物浓度，生成沉淀，生成配合物，溶液酸度
5．可能性，完全程度，反应速率的快慢
6．条件电极电位，大
7．还原剂，氧化剂
8．（NH4）2SO4，KMnO4，H2O2，SnCl2，SO2，TiCl3
9．强酸性，碱性，反应速率快
10．可直接配制标液，标液稳定，可在HCl溶液中进行
11．SnCl2-TiCl3联合，生成无色的Fe（HPO4）2-，消除黄色的影响，增大电位突跃
12．I2，还原性，I2和Na2S2O3，氧化性，间接滴定
13．无，蓝
14．接近终点前，防止大量的I2与淀粉结合，不易反应
15．二氧化碳，氧气，微生物
16．降低酸度以减少空气中O2对I-的氧化，使Cr3+的绿色减弱，便于观察终点
17．KSCN，使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN以减少对I2的吸附
三、判断题
1. √ 2.× 3.× 4.× 5.√ 6.× 7.× 8.√ 9.√ 10.×
11.√ 12.× 13.× 14.× 15.√
四、计算题
1．0.87（V）由于Cu+与I-生成CuI↓极大的降低了Cu+的浓度，当还原态的浓度降低时，电对的电位升高，即Cu2+/Cu+电对的条件电位大于其标准电位，Cu2+的氧化性增强。而I3-和I-均未发生负反应，I3-/I-电对的电位当[I-]=1mol·L-1时就等于其标准电位。此时Cu2+/Cu+电位高于I3-/I-，因此题设的反应能顺利进行。
2．0.32（V）、0.23（V）、0.50（V）、计量点前:0.09、计量点后：0.18
3．0.02000（mol/L）
4．60.05%、85.84%
5．0.02839（mol/L）
6．89.70%
7．2.454%
8．36.2%,19.4%
9．91.41%
五、问答题
（略）
