第七章 吸光光度法
一、选择题
1．所谓可见光区，所指的波长范围是（ ）
（A）200~400nm （B）400~750nm （C）750~1000nm （D）100~200nm
2.一束（ ）通过有色溶液时，溶液的吸光度与溶液浓度和液层厚度的乘积成正比。
（A）平行可见光 （B）平行单色光 （C）白光 （D）紫外光
3．下列说法正确的是（ ）
（A）朗伯-比尔定律，浓度c与吸光度A之间的关系是一条通过原点的直线
（B）朗伯-比尔定律成立的条件是稀溶液，与是否单色光无关
（C）最大吸收波长λmax是指物质能对光产生吸收所对应的最大波长
（D）同一物质在不同波长处吸光系数不同，不同物质在同一波长处的吸光系数相同
4．符合比耳定律的有色溶液稀释时，其最大的吸收峰的波长位置（ ）
（A）向长波方向移动 （B）向短波方向移动
（C）不移动，但峰高降低 （D）无任何变化
5．标准工作曲线不过原点的可能的原因是（ ）
（A）显色反应得酸度控制不当 （B）显色剂得浓度过高
（C）吸收波长选择不当 （D）参比溶液选择不当
6．某物质摩尔吸光系数很大，则表明（ ）
（A）该物质对某波长光的吸光能力很强
（B）该物质浓度很大
（C）测定该物质的精密度很高
（D）测量该物质产生的吸光度很大
7．吸光性物质的摩尔吸光系数与下列( )因素有关
（A）比色皿厚度 （B）该物质浓度
（C）吸收池材料 （D）入射光波长
8．已知KMnO4的相对分子质量为158.04，κ545nm=2.2×103，今在545nm处用浓度为0.0020%KMnO4溶液，3.00cm比色皿测得透射比为（ ）
（A）15% （B）83% （C）25% （D）53%
9．有AB两份不同浓度的有色溶液，A溶液用1.0cm吸收池，B溶液用3.0cm吸收池，在同一波长下测得的吸光度值相等，则它们的浓度关系为 ( )
（A）A是B的1/3 （B）A等于B
（C）B是A的3倍 （D）B是A的1/3
10．某有色溶液，当用1cm吸收池时，其透射比为T，若改用2cm吸收池，则透射比应为（ ）
（A）2T （B）2lgT （C）T 1/2 （D）T2
11．用常规分光光度法测得标准溶液的透射率为20％，试液的透射率为10％，若以示差分光光度法测定试液，以标准溶液为参比，则试液的透过率为（ ）
（A）20% （B）40% （C）50% （D）80%
12．用分光光度计测量有色化合物，浓度相对标准偏差最小时的吸光度为（ ）
（A）0.368 （B）0.334 （C）0.443 （D）0.434
13．在分光光度测定中，如试样溶液有色，显色剂本身无色，溶液中除被测离子外，其它共存离子与显色剂不生色，此时应选（ ）为参比。
（A）溶剂空白 （B）试液空白 （C）试剂空白 （D）褪色参比
14．用邻菲罗啉法测定锅炉水中的铁，pH需控制在4~6之间，通常选择（ ）缓冲溶液较合适。
（A）邻苯二甲酸氢钾 （B）NH3—NH4Cl （C）NaHCO3—Na2CO3 （D）HAc—NaAc
15．下述操作中正确的是（ ）
（A）比色皿外壁有水珠 （B）手捏比色皿的磨光面
（C）手捏比色皿的毛面 （D）用报纸去擦比色皿外壁的水
二、填空题
1．在可见光区，物质的颜色是由（ ）决定的。已知姿色和绿色是一对互补色光，则KMNO4溶液吸收的是（ ）色光。
2．符合朗伯-比尔定律的有色物质的浓度增加后，最大吸收波长λmax（ ），吸光度A（ ），摩尔吸光系数κ（ ）。
3．（ ）是物质吸光能力大小的量度。
4．摩尔吸光系数越大，灵敏度越（ ）。
5．吸光光度法测量时，入射光波长一般选在（ ）处，因为这时测定有较高的（ ）和（ ）。
6．透射比不同时，测量误也不同。A为（ ）时，测量误差最小，为使测量的相对误差≤2%，A的适宜范围在（ ）。
7．三元配合物的形成类型有（ ）、（ ）、（ ）。
8．分光光度计基本上有（ ）、（ ）、（ ）及（ ）四大部分组成。
9．示差分光光度法测定（ ），它与普通光度法的区别在于（ ）不同。
10．当试液中多组分共存，且吸收曲线可能相互间产生重叠而发生干扰时，（ ）不经分离直接测定（填可以或不可以）。
三、判断题
1．（ ）不同浓度的高锰酸钾溶液，它们的最大吸收波长也不同。
2．（ ）物质呈现不同的颜色，仅与物质对光的吸收有关。
3．（ ）绿色玻璃是基于吸收了紫色光而透过了绿色光。
4．（ ）单色器是一种能从复合光中分出一种所需波长的单色光的光学装置。
5．（ ）比色分析时，待测溶液注到比色皿的四分之三高度处。
6．（ ）分光光度计使用的光电倍增管，负高压越高灵敏度就越高。
7．（ ）不少显色反应需要一定时间才能完成，而且形成的有色配合物的稳定性也不一样，因此必须在显色后一定时间内进行。
8．（ ）用分光光度计进行比色测定时，必须选择最大的吸收波长进行比色，这样灵敏度高。
9．（ ）摩尔吸光系数越大，表示该物质对某波长光的吸收能力愈强，比色测定的灵敏度就愈高。
10．（ ）仪器分析测定中，常采用校准曲线分析方法。如果要使用早先已绘制的校准曲线，应在测定试样的同时，平行测定零浓度和中等浓度的标准溶液各两份，其均值与原校准曲线的精度不得大于5%~10%，否则应重新制作校准曲线。
四、计算题
1．称取0.3511g FeSO4·(NH4)2SO2·6H2O 溶于水，加入1:4的H2SO4 20mL，定容至500mL。取VmL铁标准溶液置于50mL容量瓶中，用邻二氮菲显色后加水稀释至刻度，分别测得吸光度如下表，用表中数据绘制工作曲线。
| 铁标准溶液V/mL |
0.0 |
0.20 |
0.40 |
0.60 |
0.80 |
1.0 |
| 吸光度A |
0 |
0.085 |
0.165 |
0.248 |
0.318 |
0.398 |
吸取5.00mL试液，稀释至250mL，再吸取此稀释液2.00 mL置于500mL容量瓶中，与绘制工作曲线相同条件下显色后，测得吸光度A=0.281。求中铁含量（mg·mL-1）。
2．某显色溶液以试剂空白作参比溶液调节工作零点，测量其吸光度。当调节T=100%时，测得A=0.301，若T调节为98%，A的读数为多少？
3．有一溶液，每毫升含铁0.056mg，吸取此试液2.0ml于50ml容量瓶中显色，用1cm吸收池于508nm处测得吸光度A=0.400，计算吸光系数a，摩尔吸光系数κ。
4．现取某含铁试液2.00ml定容至100ml，从中吸取2.00ml显色定容至50ml，用1cm 吸收池测得透射比为39.8%，已知显色络合物的摩尔吸光系数为1.1×104L·mol-1·cm-1。求某含铁试液中铁的含量（以g·L-1计）
5．用邻二氮菲分光光度法测定Fe2+，称取样品0.500g，经处理成试液后，转入50ml 容量瓶中，加入显色剂，调节溶液酸度，用水稀释至刻度，摇匀。用2cm吸收池于508nm 处测得A=0.330。已知κ=1.1×104L·mol-1·cm-1，计算样品中铁的质量分数。若此显色液稀释一倍，用3cm吸收池在同样波长下测量，其透射比为多少？
6．称取纯度为95.5%的某吸光物质0.0500g溶解后定容至500mL，从中吸取2.00mL显色定容至50mL，于最大吸收波长处用2cm吸收池测得投射比为35.5%，已知吸光物质的κ=1.50×104L·mol-1·cm-1，试求该物质的摩尔质量。
7．用分光光度法测定铁，有下述两种方法：A法：a=1.97×102L·g-1·cm-1；B法：κ=4.10×103L·mol-1·cm-1。问：（1）何种方法灵敏度高？（2）若选用其中灵敏度高的方法，欲使测量误差最小，显色液中铁的浓度为多少？此时△c/c为多少？已知△T=0.003，b=1cm。
8．用8-羟基喹啉-氯仿萃取光度法测定Fe2+和Al3+时，吸收光谱有部分重叠。在相应条件下，用纯铝1.0μg显色后，在波长为390nm和470nm处分别测得A为0.025和0.000；用纯铁1.0μg显色后，在波长为390nm和470nm处分别测得A为0.010和0.020。今称取含铁和铝的试样0.100g，溶解后定容至100ml，吸取1ml试液在相应条件下显色，在波长390nm 和470nm处分别测得吸光度为0.500和0.300。已知显色液均为50ml，吸收池均为1cm。求试样中铁和铝的质量分数。
9．用普通光度法测得4.00×10-4mol·L-1 KMnO4溶液的投射比为13.2%。以此标准溶液做参比溶液，测得未知浓度的KMnO4溶液的投射比 50.0%。计算未知液中KMnO4的浓度。
10．在Zn2++2Q2-=ZnQ2显色反应中，当显色剂Q浓度超过Zn2+浓度40倍以上时，可认为Zn2+全部生成ZnQ2。有一显色液，其中c Zn2+=1.00×10-3mol·L-1，c Q2-=5.00×10-2mol·L-1，在λmax波长处用1cm吸收池测得吸光度为0.400。在同样条件下，测得c Zn2+=1.00×10-3mol·L-1，c Q2-=2.50×10-3mol·L-1的显色液时，吸光度为0.280。求络合物ZnQ2的稳定常数是多少？
五、问答题
1．物质呈现颜色的原因是什么？
2．什么叫选择性吸收？它与物质的分子结构有什么关系？
3．朗伯-比尔定律的数学表达式及物理意义是什么？它对吸光光度分析有何重要意义？
4．绘制标准曲线时，偏离朗伯-比尔定律的原因有哪些？
5．为什么最好在λmax处测定化合物的含量？
6．对显色反应有哪些要求？显色条件有哪些？如何来选择？
7．什么是参比溶液？如何来选择适宜的参比溶液？
8．721型分光光度计有哪些主要部件，各起什么作用？
9．示差光度法为什么可以测定较高含量的组分，而又不会引起较大的误差？
第七章 答案
一、选择题
1.B 2.B 3.A 4.C 5.D 6.A 7.D 8.A 9.D 10.D
11.C 12.D 13.B 14.D 15.C
二、填空题
1．透射光的波长，绿
2．不变，变大，不变
3．摩尔吸光系数
4．高
5．最大吸收波长，灵敏度，准确度
6．0.434，0.2~0.8
7．三元混合配位配合物，离子缔合物，三元胶束配合物
8．光源，分光系统，比色皿，检测读数系统
9．常量组分，选用的参比溶液
10．可以
三、判断题
1. × 2.× 3.√ 4.√ 5.√ 6.√ 7.√ 8.× 9. √ 10.√
四、计算题
1．1.75mg/mL
2．0.310
3．1.8×102L·g-1·cm-1 ,1.0×104 L·mol-1·cm-1
4．2.54g·L-1
5．0.0084%,56.6%
6．255 g·mol-1
7．A法灵敏度高，0.82%
8．wFe=1.5%，wAl=1.4%
9．5.37×10-4L·g-1·cm-1
10．1.93×106
五、问答题
（略）
